復(fù)混肥料中錳的測(cè)定方法
GB/T 14540.3—93
本標(biāo)準(zhǔn)采用原子吸收光譜法和高錳酸鹽分光光度法測(cè)定復(fù)混肥料中錳的含量。
原子吸收光譜法
1 主題內(nèi)容和適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定錳的原子吸收光譜法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于復(fù)混肥料中0.01％～1％錳（Mn）含量的測(cè)定。
2 引用標(biāo)準(zhǔn)
GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
GB 6819 溶解乙炔
GB 8571 復(fù)混肥料 實(shí)驗(yàn)室樣品制備
3 原理
試樣溶液中的錳，在空氣-乙炔火焰中原子化，所產(chǎn)生的原子蒸氣吸收從錳空心陰極燈射出的特征波長(zhǎng)279.5nm的光，吸光度的大小與火焰中錳基態(tài)原子濃度成正比。
4 試劑和材料
分析方法中，除特殊規(guī)定外，均使用分析純?cè)噭?，所使用的水?yīng)符合GB 6682中三級(jí)水要求，所使用的乙炔，應(yīng)符合GB
6819的規(guī)定。
4.1 鹽酸（GB 622）；
4.2 硝酸（GB 626）；
4.3 鹽酸（GB 622）：1+5溶液；
4.4釋放劑溶液。稱取60.9g氯化鍶（SrCl2·6H2O），溶解于300mL水和420mL鹽酸中，用水稀釋到1000mL；
4.5 錳標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含有0.1mgMn。稱取0.3080g硫酸錳（MnSO4·H2
O，高純?cè)噭?，?.0001g，用少量水溶解后，轉(zhuǎn)移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。
5 儀器、設(shè)備
通常的實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和
5.1 原子吸收分光光度計(jì)：附有空氣-乙炔燃燒器，錳空心陰極燈，WNA-1型金屬套玻璃霧化器。
5.2 振蕩器：35～40r/min上下旋轉(zhuǎn)式振蕩器，或其他相同效果的水平往復(fù)式振蕩器。
6 樣品的制備
按GB 8571制備樣品。
7 分析步驟
7.1 試驗(yàn)溶液的制備
7.1.1 總錳試驗(yàn)溶液的制備：稱取1～5g試樣（預(yù)計(jì)試樣中含錳約0.5～10mg），
至0.001g，將試樣置入250mL燒杯中，加入20mL鹽酸（4.1），蓋上表面皿，在加熱板上加熱，當(dāng)加熱近干涸時(shí)，加
入5mL硝酸，繼續(xù)加熱近干涸，再加入10mL鹽酸（4.1），再次蒸發(fā)近干涸。放置冷卻后，加入25mL鹽酸溶液（4.3），煮沸5min，冷卻后定量轉(zhuǎn)移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，干過(guò)濾，棄去MAX初幾毫升濾液后，保留濾液，
作為測(cè)定總錳試液。
7.1.2 水溶性錳試驗(yàn)溶液的制備：稱取1～5g試樣（
預(yù)計(jì)試樣中含錳約1～20mg），至0.001g，置入500mL容量瓶中，加水約350mL，在振蕩器上充分振蕩30min，加水至刻度，搖勻，干過(guò)濾。棄去MAX初幾毫升濾液后，保留濾液，作為測(cè)定水溶性錳的試液。
7.2 空白試驗(yàn)溶液
按第7.1條試驗(yàn)步驟，除不加試樣外，用相同試劑、溶液、用量，分別制備總錳空白試驗(yàn)溶液或者水溶性錳空白試驗(yàn)溶液。
7.3 工作曲線的繪制
按表1所示，吸取錳標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5）置于7個(gè)100mL容量瓶中，加入10.0mL釋放劑溶液，用水稀釋至刻度，混勻。
注：標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的配制可根據(jù)樣品中錳含量的多少和儀器靈敏度高低適當(dāng)調(diào)整。
表 1
錳標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5）體積，mL
相應(yīng)錳含量，µg
0
1.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
0
100
200
400
600
800
1000
進(jìn)行測(cè)定前，根據(jù)待測(cè)元素性質(zhì)，參照儀器使用說(shuō)明書，對(duì)測(cè)定所用光譜帶寬、燈電流、燃燒
器高度、空氣-乙炔流量比進(jìn)行適宜條件選擇。
然后，于波長(zhǎng)279.5nm處，使用空氣-乙炔焰，以零標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。每次測(cè)定之后，應(yīng)用水噴霧洗滌燃燒器。
以表1中標(biāo)準(zhǔn)溶液的錳含量（µg）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。
7.4 測(cè)定
吸取25.0mL總錳試驗(yàn)溶液（7.1.1）或者水溶性錳試驗(yàn)溶液
（7.1.2）于100mL容量瓶中，加水稀釋至約50mL，加入10.0mL稀釋劑溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。
然后，于波長(zhǎng)279.5nm處，使用空氣-乙炔焰，以零標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定試驗(yàn)溶液的吸光度。每次測(cè)定之后，應(yīng)用水噴霧洗滌燃燒器。
按照上述步驟，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。
8 分析結(jié)果的表述
錳（Mn）含量x1，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（％）表示，按式（1）計(jì)算：
………………………………………（1）
式中：m1──根據(jù)試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度，從工作曲線上查得的錳質(zhì)量，?g ；
m2──根據(jù)空白試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度 ，從工作曲線上查得的錳質(zhì)量，?g；
m──稱取試樣的質(zhì)量，g；
V──試驗(yàn)溶液的總體積，mL。
9 允許差
9.1 取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。
9.2 平行測(cè)定結(jié)果的差值應(yīng)符合表2要求：
表 2
錳 含 量
％（m/m）Mn
絕 對(duì) 差 值
％（m/m）Mn
0.010～0.100
＞0.100～1.000
≤0.008
≤0.050
第二篇 高碘酸鹽分光光度法
10 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定錳的高碘酸鹽分光光度法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于復(fù)混肥料中0.01％～1％錳（Mn）含量的測(cè)定。
11 引用標(biāo)準(zhǔn)
GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
GB 8571 復(fù)混肥料 實(shí)驗(yàn)室樣品制備
12 原理
試樣經(jīng)水或者酸提取后，在硫酸-磷酸介質(zhì)中，用高碘酸鹽將試驗(yàn)溶液中二價(jià)錳氧化成紫紅色的高錳酸根離子，在波長(zhǎng)526nm處測(cè)定其吸光度。
13 試劑和材料
分析方法中，除特殊規(guī)定外，均使用分析純?cè)噭┖头螱B 6682中規(guī)定的三級(jí)水。
13.1 鹽酸（GB 622）；
13.2 硝酸（GB 626）；
13.3 高碘酸鉀（HG 3─1158）；
13.4 硫酸（GB 625）：1+1溶液；
13.5 三酸混合溶液。在500mL硝酸中，依次加入200mL高氯酸和100mL硫酸，混勻；
13.6 硫酸-磷酸混合溶液。在約500mL水中依次加入100mL磷酸和250mL硫酸，冷卻后用水稀釋至1000mL；
13.7 錳標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含有0.1mgMn。配制方法同4.5條。
14 儀器、設(shè)備
通常實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和
14.1 分光光度計(jì)：帶有光程為2cm的吸收池；
14.2 振蕩器：35～40r/min上下旋轉(zhuǎn)式振蕩器，或其他相同效果的水平往復(fù)式振蕩器。
15 樣品的制備
按GB 8571制備樣品。
16 分析步驟
16.1 試驗(yàn)溶液的制備
16.1.1
總錳試驗(yàn)溶液的制備：稱取1～5g試樣（預(yù)計(jì)試樣中含錳0.5～10mg），至0.001g，置于250mL燒杯中，加20mL鹽酸，蓋上表面皿，在電熱板上加熱，當(dāng)加熱近干涸時(shí)，加入5mL硝酸，繼續(xù)加熱近干涸，再加入10mL硫酸溶液（13.4），蒸發(fā)到開(kāi)始發(fā)生白煙后，再繼續(xù)加熱約10min。放置冷卻片刻后，用少量水洗滌燒杯內(nèi)壁，再蒸發(fā)至產(chǎn)生白煙，繼續(xù)加熱約10min。冷卻后加水約50mL，煮沸5min，放置冷卻，過(guò)濾，并用熱水洗滌殘?jiān)?，濾液收集于250mL容量瓶中，待濾液冷卻至室溫后，用水稀釋至刻度，作為測(cè)定總錳試液。
16.1.2 水溶性錳試驗(yàn)溶液的制備：稱取1～5g試樣（預(yù)計(jì)試樣中含錳1～20mg）
，至0.001g，置于500mL容量瓶中，加入約350mL水，在振蕩器上，充分振蕩30min，用水稀釋至刻度，干過(guò)濾，棄去MAX初幾毫升濾液。
準(zhǔn)確吸取100.0mL濾液于250mL燒杯中，加入5mL硝酸，置于電熱板上加熱，使燒杯中溶液蒸發(fā)到約25mL，冷卻后加入15mL三酸混合溶液，加熱到產(chǎn)生白煙時(shí)，蓋上表面皿，再加熱
約10min，放置冷卻后，加水使溶液體積約50mL，加熱煮沸5min。冷卻后轉(zhuǎn)移溶液到100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，干過(guò)濾。棄去MAX初幾毫升濾液后，保留濾液，作為測(cè)定水溶性錳試驗(yàn)溶液。
16.2 空白試驗(yàn)溶液
按第16.1條中規(guī)定的試驗(yàn)步驟，除不加試樣外，用相同試劑、溶液、用量，分別制備總錳空白試驗(yàn)溶液或者水溶性錳的空白試驗(yàn)溶液。
16.3 工作曲線的繪制
吸取錳標(biāo)準(zhǔn)溶液（13.7）置于7個(gè)250mL燒杯中。
錳標(biāo)準(zhǔn)溶液（13.7）體積，mL
相應(yīng)錳含量，µg
0
1.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
0
100
200
400
600
800
1000
于各燒杯中加入20mL硫酸-磷酸混合溶液，用水稀釋至80mL，蓋上表面皿，置于電熱板上加熱。接近沸點(diǎn)時(shí)，從電熱板上取下，加入0.3g高碘酸鉀，在95～100℃
的水浴中加熱30min，放置冷卻后，轉(zhuǎn)移入100mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。用2cm吸收池，在波長(zhǎng)526nm處，以零標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，將分光光度計(jì)的吸光度調(diào)整到零后，依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。
以表3中標(biāo)準(zhǔn)溶液的錳含量（?g）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。
16.4 測(cè)定
移取25.0mL總錳試驗(yàn)溶液（16.1.1）或者水溶性錳試驗(yàn)溶液
（16.1.2）于250mL燒杯中，以下按第16.3條規(guī)定的操作步驟，從“于各燒杯中加入20mL硫酸-磷酸混合溶液，……”
開(kāi)始，直至“測(cè)定溶液的吸光度”為止完成測(cè)定。
按照上述步驟，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。
17 分析結(jié)果的表述
錳（Mn）含量x2，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（％）表示，按式（2）計(jì)算：
………………………………………（2）
式中：m1──根據(jù)試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度，從工作曲線上查得的錳質(zhì)量，µg ；
m2──根據(jù)空白試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度 ，從工作曲線上查得的錳質(zhì)量， µg；
m──稱取試樣的質(zhì)量，g；
V──試驗(yàn)溶液的總體積，mL。
18 允許差
18.1 取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。
18.2 平行測(cè)定結(jié)果的差值應(yīng)符合表4要求：
表 4
錳 含 量
％（m/m）Mn
絕 對(duì) 差 值
％（m/m）Mn
0.010～0.100
＞0.100～1.000
≤0.008
≥0.050
